【質問内容】
スペースキーのポップアップ画面に既存で入っているアイコンの編集や順番を変更することは可能でしょうか？
リボンをカスタマイズの「ポップアップメイン」の部分がロックがかかった状態で編集ができません。

【解決策】
既存の「ポップアップメイン」は固定で編集できないですが、自分の「ポップアップメイン」を新規作成して、既存の「ポップアップメイン」を置き換えることができます。

下図のように自分のポップアップメイン：「MyPopups」を新規作成します。
「MyPopups」の中に、ツールの順番と追加、削除などができます。

その後、上記作成した自分のポップアップメイン：「MyPopups」をスペースキーに割り当てます：

Files> Settings> User> Keyboard ShortcutsよりKeyboard Shortcutsダイアログを開きます。

一行目の（Space）のKey-inを自分の「MyPopups」の場所を指定します。
上記の例であれば、以下のように修正します。